Hola.
No, no se pueden meter más lectores, Apple es muy cerrado en ese sentido.
En cuanto al manejo de VoiceOver, es muy sencillo. La mayoría de los comandos se realizan pulsando la combinación vo+algo. La tecla vo es la combinación de las teclas ctrl y opción, aunque en la última versión de os x se puede usar también el bloque mayúsculas como tecla vo.
A la hora de navegar, el paradigma utilizado es el de navegación por objetos, ese que va en NVDA y odiáis todos tanto. Aquí es obligatorio. Tenemos atajos como los siguientes:
-vo+flecha derecha: va al objeto siguiente
-vo+flecha izquierda: va al objeto anterior
-vo+shift+flecha abajo: interactúa con el objeto seleccionado. Interactuar es como hacer zoom en ese objeto, y ver los objetos hijo que contiene. Por ejemplo, los hijos de una tabla son las filas, y los hijos de las filas cada elemento individual de cada columna. Los hijos de un contenido html son los encabezados, enlaces, etc.
-vo+shift+flecha arriba: deja de interactuar con el objeto seleccionado.
-vo+d: nos lleva al dock, algo parecido a la barra de tareas de Windows.
-vo+m: va a la barra de menú. La barra de menú cambia dependiendo de la aplicación abierta.
-vo+m 2 veces: va a los menús extra. Volviendo a las similitudes con Windows, la bandeja del sistema.
-vo+espacio: activa el objeto seleccionado. Por ejemplo, hace click en un botón, marca o desmarca una casilla, etc.
Ah, lo más importante, qué tecla es cada una?
Empezando desde la izquierda, en la fila de abajo, tenemos: fn, control, opción, comando, y espacio. Por tanto, las teclas control y opción que permiten manejar VoiceOver están antes que la tecla comando.
Como ves, las flechas, el tabulador y enter se usan poco por sí solos aquí, y su utilidad para navegar es poca, nula a veces.
Espero que como introducción te sirva, hay muchas más cosas que puedes hacer.
Un saludo.